挥发性挥发性有机化合物(VOCs)的光氧化产物的气态/粒子态和光氧化过程均分过程是二次有机气溶胶形成的重要原因。二次有机气溶胶形成的化学机理主要涉及到挥发性有机化合物的光氧化过程及其一系列的后续反应,它们导致了大气对流层中臭氧浓度的增加以及二次有机气溶胶的形成。4.1 VOCs与O3在城市和工业企业密集区域,由于紫外线的照射可以让挥发性有机化合物(VOCs)和NOx与大气中游离的原子O、臭氧(O3)、OH以及HO2等发生光化学反应,产生光化学烟雾(图2)。光化学烟雾的主要成分为臭氧(O3),还包含醛类、酮类以及过氧乙酰酯(PAN)等。NOx的浓度变化、VOCs的浓度和组分会使臭氧(O3)的浓度发生改变,因此,可通过控制前体物来消减臭氧(O3)。据相关研究,市区臭氧(O3)浓度由VOCs浓度控制,在光化学反应中浓度小的前体物控制臭氧(O3)的浓度,乡村地区臭氧(O3)浓度由NOx浓度控制,而VOCs组分中贡献大的是芳香烃类化合物。
挥发性环境大气中VOCs非总烃监测的常用方法有:手工监测、现场便携式VOCs在线监测和自动监测,这三种方法比较如下:1、手工监测非总烃的方式为手工样品采样,一般常用方法有金属采样罐,气袋,然后结合实验室仪器分析,实验室内常采用气相色谱法,气相色谱--质谱法。2、现场便携式VOCs在线监测步骤为样品采集、现场仪器分析,优点是避免了保存或运输过程中样品损失、吸附或变质,能的保留样品原有特点,使分析结果更真实反映污染物的排放情况。一般分析方法为气相色谱法(GC)与气相色谱--质谱法(GC-MS)。3、VOCs在线监测系统自动监测为持续采样分析,其一般组成为采样系统、预处理系统、检测系统、标定系统、反吹系统;分析技术有传感器技术、光谱技术、色谱技术、质谱技术,其中VOCs在线监测区域气相色谱为普遍,其特点检测技术成熟,响应灵敏,检出限可低至ppb,与色谱柱配合使用又可分离分析多成分物质,更好的保障voc在线监测结果准确性和稳定性。
挥发性VOCs通过大气氧化过程生成低挥发性有机物,并且通过均相成核过程生成新的颗粒相;VOCs和低挥发性有机物在环境气溶胶存在条件下通过气-固相之间的分配进入颗粒相。部分VOCs在云、雾过程中通过液相反应生成低挥发性有机物(VOCs)并进入颗粒相。通常将现有大气氧化剂浓度下,气溶胶转化率大于10%的挥发性有机化合物(VOCs)称为活性有机气体(Reactive Organic Gases,ROGs)。人为源ROGs大多来自机动车尾气如苯系物、酚和二烯烃等,这些化学活性强的挥发性有机化合物(VOCs)是SOA和O3的重要前体物。目前对于挥发性有机化合物(VOCs)的研究主要集中在两个层面,即排放清单的建立和VOCs的控制技术研究。
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