挥发性挥发性有机化合物(VOCs)的光氧化产物的气态/粒子态和光氧化过程均分过程是二次有机气溶胶形成的重要原因。二次有机气溶胶形成的化学机理主要涉及到挥发性有机化合物的光氧化过程及其一系列的后续反应,它们导致了大气对流层中臭氧浓度的增加以及二次有机气溶胶的形成。4.1 VOCs与O3在城市和工业企业密集区域,由于紫外线的照射可以让挥发性有机化合物(VOCs)和NOx与大气中游离的原子O、臭氧(O3)、OH以及HO2等发生光化学反应,产生光化学烟雾(图2)。光化学烟雾的主要成分为臭氧(O3),还包含醛类、酮类以及过氧乙酰酯(PAN)等。NOx的浓度变化、VOCs的浓度和组分会使臭氧(O3)的浓度发生改变,因此,可通过控制前体物来消减臭氧(O3)。据相关研究,市区臭氧(O3)浓度由VOCs浓度控制,在光化学反应中浓度小的前体物控制臭氧(O3)的浓度,乡村地区臭氧(O3)浓度由NOx浓度控制,而VOCs组分中贡献大的是芳香烃类化合物。
挥发性VOC(Volatile Organic Compounds)的定义有多种不同内容,如美国ASTM D3960-98标准VOC定义:任何能参加大气光化学反应的有机化合物;美国联邦环保署(EPA)VOC定义:除(CO)、二氧化碳(CO2)、碳酸(H2CO3)、金属碳化物、金属碳酸盐和碳酸铵之外的任何参加大气光化学反应的碳化合物的总称。世界卫生组织(WHO)关于VOCs定义:熔点低于室温而沸点在50~260℃之间的挥发性有机化合物的总称。欧盟(EU)关于VOCs定义:在20℃条件下,蒸气压大于0.01kPa的所有有机物。美国国家环境保护局(USEPA)关于VOCs定义:所有含碳的并参加大气中光化学反应的有机物。大气污染控制工程中关于VOC定义:VOCs是一类有机化合物的统称,在常温下其蒸发速度大、易挥发。中国环保协会(ZHB)在石油炼制、石油化工、合成树脂排放标准中明确VOCs“参与大气光化学反应的有机化合物,或者根据规定的方法测量或核算确定的有机化合物。”
挥发性VOCs通过大气氧化过程生成低挥发性有机物,并且通过均相成核过程生成新的颗粒相;VOCs和低挥发性有机物在环境气溶胶存在条件下通过气-固相之间的分配进入颗粒相。部分VOCs在云、雾过程中通过液相反应生成低挥发性有机物(VOCs)并进入颗粒相。通常将现有大气氧化剂浓度下,气溶胶转化率大于10%的挥发性有机化合物(VOCs)称为活性有机气体(Reactive Organic Gases,ROGs)。人为源ROGs大多来自机动车尾气如苯系物、酚和二烯烃等,这些化学活性强的挥发性有机化合物(VOCs)是SOA和O3的重要前体物。目前对于挥发性有机化合物(VOCs)的研究主要集中在两个层面,即排放清单的建立和VOCs的控制技术研究。
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