按原料分,环己酮生产有苯法和苯酚法之分,而苯法又有环己烷法和环己烯法之分。苯酚法是早期工业化生产方法。该法以镍为催化剂,使苯酚加氢为环己醇,之后在锌催化剂作用下脱氢得到环己酮。这条路线流程较短,所得产品纯度高、质量好,但原料苯酚价格较贵,所以目前国外已很少采用该工艺生产环己酮。不过近几年苯酚产能过剩,苯酚加氢工艺又重新引入关注。
纯苯和氢气是环己酮的原料,其中各工厂基本配有制氢装置且价格相对偏低,在需求疲g软下,纯苯和环己酮价格差逐步缩小,直至成本线附近,纯苯对环己酮影响愈来愈大。近期纯苯高位盘整,环己酮成本压力增大,利润日渐消瘦,其中氧化工艺在成本线附近徘徊,虽水合法相对来说较好一些,不过利润空间同样有限。
振发贸易公司开发的苯部分加氢法是将苯加氢为环已烯,然后水合水环己醇,再脱氢为环己酮。部分加氢以金属钴为主催化剂,通常P/SiO2和Si2O3为载体。铁或锌化物为助催化剂,苯单程转化率为50%以上,环己烯选择性约80%。环己烯水合反应以沸石为催化剂,单程转化率为10%~15%,选择性超过99%。前几年该工艺主要用于己二酸生产,近年越来越多的己内酰胺生产厂家也逐渐开始选择此法。
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